解決方案|全自動(dòng)熱解析氣相色譜質(zhì)譜法測定職業(yè)衛(wèi)生中的苯系物

背景介紹

在疾控系統(tǒng)、石化、醫(yī)藥和環(huán)境等三方檢測單位的職業(yè)衛(wèi)生檢測業(yè)務(wù)中，苯系物的檢測任務(wù)是常規(guī)項(xiàng)目。常規(guī)檢測有手動(dòng)二硫化碳解析或者一次熱解析檢測，這些方式存在效率低，靈敏度和重復(fù)性差等多種問題。萊伯泰科7550S全自動(dòng)二次熱解析儀可進(jìn)行職業(yè)衛(wèi)生苯系物的檢測，全自動(dòng)高效完成檢測，并對高濃度苯系物樣品進(jìn)行兼容，具有優(yōu)異的靈敏度和重復(fù)性，本方案參照《GB/Z 300.66-2017 工作場所有毒物質(zhì)測定 第66部分：苯、甲苯、二甲苯和乙苯》《GB/Z 300.68-2017 工作場所有毒物質(zhì)測定 第68部分：苯乙烯、甲基苯乙烯、二乙烯基苯》相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)，利用萊伯泰科7550S全自動(dòng)熱解析儀進(jìn)行疾控系統(tǒng)、石化、醫(yī)藥和環(huán)境等三方檢測單位職業(yè)衛(wèi)生苯系物的檢測。

1、儀器和設(shè)備

7550S 全自動(dòng)熱解析儀，CDS品牌，萊伯泰科

氣相色譜儀質(zhì)譜儀：安捷倫吸附管：Tenax填料，1/4英寸×3.5英寸

2、試劑和材料

2.1 苯系物標(biāo)準(zhǔn)貯備液：ρ=6000μg/mL

取一定量甲醇（2.1）置于5mL容量瓶（1.4）中，分別加入30mg苯、甲苯、乙苯、鄰二甲苯、間二甲苯、苯乙烯，并用甲醇（2.1）定容到刻度線，避光低溫保存。    

2.2 苯系物標(biāo)準(zhǔn)使用液：ρ=600μg/mL

用甲醇（2.1）準(zhǔn)確稀釋苯系物標(biāo)準(zhǔn)貯備液（2.8），臨用現(xiàn)配。

2.3 苯系物標(biāo)準(zhǔn)使用液：ρ=60μg/mL

用甲醇（2.1）準(zhǔn)確稀釋苯系物標(biāo)準(zhǔn)貯備液（2.8），臨用現(xiàn)配。

3、測試過程

3.1 樣品分析方法3.1.1 熱脫附條件

吸附管初始溫度：室溫；聚焦冷阱初始溫度：-5℃；干吹流量：50mL/min；干吹時(shí)間：5min；吸附管脫附溫度：240 ℃；吸附采樣管脫附時(shí)間：3min；脫附流量：50mL/min；聚焦冷阱溫度：-5℃；聚焦冷阱脫附溫度：250 ℃；冷阱脫附時(shí)間：3min；傳輸線溫度：150 ℃。

3.1.2 GC-MS檢測條件

色譜柱：MEGA-624ms  30m*0.25mm*1.40μm。

柱箱溫度：38℃，保持2min，以5℃/min升溫至150℃，以10℃/min升溫至220℃，保持2min。

3.2采樣管自動(dòng)老化

圖1采樣管自動(dòng)老化序列表萊伯泰科7550S全自動(dòng)熱解析儀具有采樣管自動(dòng)老化功能，使采樣前的采樣管老化變得非常便捷。自動(dòng)老化功能使用也非常方便，只需要將采樣管按規(guī)定方向放入樣品罐中，然后如圖1所示的老化序列設(shè)置老化溫度、時(shí)間即可。一次最多可老化72根采樣管。3.3校準(zhǔn)曲線繪制

分別移取一定量的標(biāo)準(zhǔn)貯備液（2.9、2.10）加到容量瓶（1.4）中，并用甲醇（2.1）定容至刻度，將容量瓶垂直振搖三次，混合均勻， 配制目標(biāo)化合物濃度分別為 6、12、24、36、48、60、120、240、360、480、600μg/mL 標(biāo)準(zhǔn)系列。用微量注射器取 1.0μL 混標(biāo)溶液注入老化好的空白吸附管，得到含量為 6、12、24、36、48、60、120、240、360、480、600ng 的校準(zhǔn)系列吸附管。

將采樣管直接放入樣品罐中，樣品罐有自密封效果，無需加裝密封帽。分析過程種可通過儀器的干吹功來代替離線的氮?dú)獯祾哌^程，省去挨個(gè)給采集管進(jìn)行離線氮吹帶來的麻煩。按照3.1樣品分析方法從低濃度到高濃度依次測定，記錄標(biāo)準(zhǔn)系列目標(biāo)化合物的保留時(shí)間、定量離子的響應(yīng)值。

3.4、實(shí)驗(yàn)結(jié)果3.4.1目標(biāo)化合物的色譜圖

圖2為苯系物的色譜圖。其中苯的保留時(shí)間為5.57min，甲苯的保留時(shí)間為8.87min，乙苯的保留時(shí)間為12.01min，鄰二甲苯保留實(shí)際為12.31min，間二甲苯和苯乙烯的保留時(shí)間為13.26min。

圖2苯系物標(biāo)樣色譜圖
3.4.2標(biāo)準(zhǔn)曲線結(jié)果

以目標(biāo)化合物峰面積為縱坐標(biāo)，濃度為橫坐標(biāo)，用線性擬合建立校準(zhǔn)曲線。

圖3苯標(biāo)準(zhǔn)曲線結(jié)果以苯為例，圖3為其標(biāo)準(zhǔn)曲線。表1統(tǒng)計(jì)了所有化合物的線性結(jié)果R2值，以及RF-RSD。所有苯系物的R2  均在0.996以上，其中大部分都在0.998以上。滿足GB/Z 300.66、GB/Z 300.68中要求的曲線相關(guān)系數(shù)需大于等于 0.995。表1 線性結(jié)果

3.4.3 精密度及準(zhǔn)確度結(jié)果對濃度為6ng、180ng 、540ng的低中高三個(gè)濃度分別進(jìn)行了 8 次平行測定，三個(gè)濃度點(diǎn)的精密度和準(zhǔn)確度結(jié)果均滿足GB/Z 300.66、GB/Z 300.68中規(guī)定的精密度、準(zhǔn)確度的要求，以下為180ng濃度點(diǎn)的緊密度和準(zhǔn)確度。表2 180ng精密度準(zhǔn)確度結(jié)果

3.4.4 分流功能精密度和準(zhǔn)確度驗(yàn)證在標(biāo)準(zhǔn)的方法中，目標(biāo)物的檢測是將目標(biāo)物解析到100mL注射器中，取0.5mL直接進(jìn)樣。7550S全自動(dòng)熱解析儀具有分流功能，可對高濃度樣品自動(dòng)分流，滿足高濃度樣品的測定，同時(shí)具有良好的重復(fù)性及回收率，可以全自動(dòng)連續(xù)進(jìn)樣。對加標(biāo)量為3000ng的空白管分別進(jìn)行了分流功能的精密度和準(zhǔn)確度進(jìn)行驗(yàn)證，見下表。表3 分流功能的精密度和準(zhǔn)確度（分流比80:1）

3.4.5 結(jié)果與討論

本實(shí)驗(yàn)使用了萊伯泰科7550S全自動(dòng)熱解析儀，參考《GB/Z 300.66-2017 工作場所有毒物質(zhì)測定 第66部分：苯、甲苯、二甲苯和乙苯》《GB/Z 300.68-2017 工作場所有毒物質(zhì)測定 第68部分：苯乙烯、甲基苯乙烯、二乙烯基苯》中的熱解析-氣相色譜法，使用萊伯泰科 7550S 全自動(dòng)熱解析儀建立了苯系物的檢測方法。方法得到的苯系物的校正曲線

R²  都在0.996以上，回收率為90.6%~110.3%，RSD為1.16%~6.72%。萊伯泰科 7550S全自動(dòng)熱解析儀可以高效完成職業(yè)衛(wèi)生高濃度苯系物樣品的檢測，具有優(yōu)異的性能，能夠在線自動(dòng)干吹解析管，滿足標(biāo)液的制備以及高含水率樣品的測定，本機(jī)具有自動(dòng)老化解析管功能，一機(jī)多用，提高實(shí)驗(yàn)效率。